الفينولات phenols
هي مركبات لها الصيغة العامة Ar-OH
Ar= مجموعة فنيل او فنيل معوضة
هي تختلف عن الكحولات لارتباط OH مباشرة بالحلقة الاروماتية
Phenol O-chloro phenol
عندما ترتبط CH3 بالحلقة فتسمى بـ
Cresol
O-Cresol M-Cresol P-Cresol
Hydroquinone catechol resorcinol salicylic acid
الفينولات والكحولات تتحولان الى الايثر والى الاستر ولكنهما تختلفان كثيرا.
Physical properties
الفينولات البسيطة هي سوائل او صلبة ذات انصهار واطيء وبسبب التاصر الهيدروجيني فان لها درجات غليان مرتفعة فالفينول مثلا 182OC درجة غليانه. والفينول نوعا ما ذائب بالماء لانه يتاصر هيدروجينيا مع الماء.
واغلب الفينولات الاخرى غير ذائبة بالماء.
الفينول عديم اللون ويتاكسد بسهولة.
لو ناخذ Nitrophenol نجد ان المشتق O- له درجة غليان منخفضة وذوبانية قليلة بالماء مقارنة بالمشتقات M-,P- .
والسبب هو حصول تاصر هيدروجيني ضمن الجزيئة
Intra molecular hydrogen bonding
بينما M-,P-
هنا Inter molecular hydrogen bonding
املاح الفينولات Salts of phenols :
الفينولات : هي مركبات حامضية عكس الكحولات التي تعتبر حامضيتها اضعف من الماء.
الهيدروكسيدات المائية تحول الفينولات الى املاح والمحاليل المعدنية تحول الاملاح الى الفينولات من جديد.
الفينولات واملاحها لها قابلية ذوبان متعاكسة .
Phenol (Acid) phenoxide ion (salt)
Insoluble in water soluble in water
الفينول يمكن فصله عن الحوامض الكاربوكسيلية باللاعتماد على عدم ذوبانيته في Bi carbonate
المصادر الصناعية :
Cumene cumene hydro peroxide
Preparation of phenol :
1- من املاح الديازونيوم
تفلاعت الفينول :-Reactions of phenol
1- Acidity:-الحامضية
2- Ether formation Williamson synthesis:
والذي من شروط هذا التفاعل ان لا يستخدم هاليد الاريل ولا يستخدم هاليد الالكيل الثالثي.
لان هاليد الالكيل الثالثي يميل الى تفاعلات الحذف
كذلك يمكن استخدام methyl sulphate ايضا
2- ester formation
ممكن تكوين الاسترات من تفاعل الفينول من الانهدريدات
عندما يتم تسخين استر الفينول مع كلوريد الالمنيوم AlCl3 فأنه تحصل هجرة لمجموعة الاسيل (Acyl group) من اوكسجين الفينول الى مواقع اورثو او بار على الحلقة الاروماتية فيتكون كيتون ويسمى هذا بـ (Fires Rearrange)
وهذا يحضر الكيتون بدلاً من Acylation المباشرة للفينول من اجل الحصول على الكيتونات الفينولية.
3-Nitration :-
يستخدم حامض النتريك المخفف ودرجة حرارة واطئة لاجل الحصول على المعوض Mono ولو الحصيلة قليلة لان OH تزيد الفعالية.
وعندما نستخدم الـHNO3 المخفف فاننا سنحصل على Picric acid.
5- Sulfonation :
6- Halogination :-
المحلول المائي للبروم Br2 فان التوجيه سيكون الى مواقع P,O الفارغة وممكن ازاحة بعض المجاميع الجيدة المغادرة مثل SO3H .
من اجل الحصول على mono subsihution فأنه نستخدم مذيب ذات قطبية واطئة مثل الكلورفورم CHCl3 . و رباعي كلوريد الكابرون CCl4 ، CS2
7-تفاعل فريدل –كرافنس Fridel-Crafts
ويمكن استخدام الانهدريدات وعلى مرحلتين
8- Nitrosation
وهو يتحول مباشرة الى الديازونيوم لانه غير مستقر
9- Coubling with diazonium salts
10-Kolbe Reaction (carbonation)
Synthesis of phenolic acid
ويتكون الـp ولكن بنسبة قليلة.
11- Reimer_Tieman
NMR
تظهر ازاحة O-H الفينولية في 4,7? وفي Intra molecular تكون اقل من 6,12 ?
Analysis of phenol
1- تذوب في NaOH ولا تذوب في Na2CO3 .
2- تعطي راسب ابيض مع محلول البروم.
IR
OH في الفينول والكحولات تعطي حزمة عريضة في المدى 3200-3600 cm-1
C-O في الفينول يعطي امتصاصية في 1230 cm-1 تقريبا
C-O في الكحول يعطي 1050-1200 cm-1 في الايثر والاستر تختفي OH كحزمة و C-O تعطي حزمة عريضة.
الكيل ايثر C-O تعطي في 1060-1150 cm-1
اريل اوفاينل C-O يعطي 1200-1275 cm-1
وضعيفة في 1020-1075 cm-1
كشف وتحليلات الفينولات
1- تذوب الفينولات في NaOH ولاتذوب في Na2CO3
2- يتفاعل مع كلوريد الحديدك FECL3 ويعطي معقدات ملونة (التفاعلFecl3 + الفينول )
3- تعطي راسب ابيض محلول البروم
التشخيص الطيفي :-
Infrared(IR) الاصرة (O-H)
1- في الفينولات والكحولات تعطي جزيئة امتصاص عريضة في المدى (3200-3600) CM-1
2-الاصرة (C-O) في الفينول تعطي امتصاص في (1230)CM-1
بينما في الكحول 1200-1050)) .
في الايثرات و الاسترات تخفي حزمة OH .
في الايكس ايثر C-O من (1060-1150) سم-1
اما الاريل ايثر او vingl ether (CH2=CH-O-) فانها تعطي في (1200-1275) سم-1 .
طبق الرنين تالنووي المغناطيسي HNMR
O-H = ازاحة بروتون المرتبط بالاوكسجين يعطي في (4.7 Q)
اما في INTRA MOLECALAR فانها تعطي في (6.12Q) .
المادة المعروضة اعلاه هي مدخل الى المحاضرة المرفوعة بواسطة استاذ(ة) المادة . وقد تبدو لك غير متكاملة . حيث يضع استاذ المادة في بعض الاحيان فقط الجزء الاول من المحاضرة من اجل الاطلاع على ما ستقوم بتحميله لاحقا . في نظام التعليم الالكتروني نوفر هذه الخدمة لكي نبقيك على اطلاع حول محتوى الملف الذي ستقوم بتحميله .